五氯化钨是一种闪烁黑光的暗蓝色针状结晶,主要用于钨有机合成,其英文名称为tungsten pentachloride,分子式为WCl5,CAS号为13470-14-9,相对密度为3.88g/cm3,熔点为248℃,沸点为275.6℃。
特性
1.溶于水,并在水中分解生成W2O5。
2.暴露于空气中易分解。
3.在空气中加热,生成氯氧化钨WOCl4。
4.对湿气极敏感,在空气中放置即生成绿色的表面膜。
5.在大部分极性溶剂中能发生分解。可微溶于二硫化碳一类的非极性溶剂。
6.可溶于苯、氯仿、二硫化碳等有机溶剂中。
合成方法
方法一:2WCl6+H2→2WCl5+2HCl
石英管中将六氯化钨在410~425℃下加热,同时通入氢气还原。由于同时生成WClO和低价的WCl4、WCl2等物,故需在氮气流中升华精制,然后储存于封闭管中。
方法二:2WCl6+C2Cl4→2WCl5+C2Cl6
采用与四氯化钨制法中相同的装置,若改变反应条件,则五氯化钨的产量要比四氯化钨高。即对于4~7g原料六氯化钨,可用25mL的四氯乙烯。抽成真空,并用100W的灯泡照射,在100℃油浴中进行反应24小时。最初生成的红褐色溶液变为蓝绿色,反应结束时,则生成细小的暗色粉末。
操作步骤与制备四氯化钨的情况完全相同,但因产物的吸湿性很强,故不能和空气接触,应充分进行干燥后保存。精制时,可将产物放入硬质玻璃管中,使之处于真空或氮气、二氧化碳的气流里,玻璃管置于电炉中并形成180℃至25℃的温度梯度,则在钨的氯化物中,最易升华的五氯化钨将首先析出,四氯化钨则变成黑色而最终存留下来。在惰性气体中取出目的产物并隔绝空气保存。