钨的矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类,一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。
白钨矿浮选
白钨矿的分子式为CaWO4,由于分子式中含有钙,对脂肪酸类容易发生化学吸附和化学反应,常用的捕收剂为植物油油酸和731氧化石蜡皂,植物油油酸中山苍子油酸有优良的选择性和捕收性。731氧化石蜡皂有较好的选择性,但是捕收力较差。白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生,它们的可浮性相似,往往难以选出合格精矿。为了加强过程的选择性,可以使用下列方法:
用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其伴生硫化矿物(硫化矿物多时,必须先单独浮选),用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等抑制其脉石矿物,用水玻璃或碳酸钠将矿浆的pH值调至9.5~10,精选时可为11~12。
"石灰浮选"法:用石灰(约0.5kg/t)调浆,再加入碳酸钠(约0.15kg/t)和水玻璃(约2.2kg/t),最后用油酸和环烷酸(二者之比为1:1)捕收,该法的特点是使矿浆中的Ca2+先吸附在脉石矿物的表面,当加入碳酸钠以后,吸附在脉石表面的Ca2+就变成较易被抑制的CaCO3薄膜,因而能大大地提高精矿品位。
采用大量水玻璃加温精选法(即彼得罗夫法):即将低品位的粗精矿,加入40~90kg/t的水玻璃,升温到60~90℃煮一段时间,搅拌,脱水(实质上脱去了脉石表面过量的药剂),然后调浆,再精选4~8次,即可得到品位较高的精矿。
如果精矿中还含有较多的重晶石,可用烷基硫酸盐或磺酸盐在pH值等于 1.5~3以下反浮选重晶石,当精矿含磷不合格时,可以用盐酸浸出精选精矿,以溶解其中的磷酸盐矿物,固液分离和洗涤以后,白钨精矿中的含磷量,即可合格。
在白钨矿床中,往往也有一些共生矿物(如锡、钼等),这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿,影响精矿的质量,因此,在白钨矿浮选时,也有钨锡和钨钼分离的问题。白钨矿与锡石的分离,可以用电选也可以用浮选。浮选分离时,用脂肪酸捕收白钨矿,用水玻璃抑制锡石。当白钨矿含有钼时,由于钼的可浮性好,因此可先浮钼矿,然后再浮白钨矿。
白钨矿浮选实例:某钨矿原矿中主要金属矿物有自然金、辉锑矿、白钨矿、含金黄铁矿,其次是黄铁矿、黑钨矿、闪锌矿等。主要脉石矿物有石英,其次有方解石、磷灰石、叶蜡石等。白钨矿一般呈粗粒状和不规则块状产于石英脉中,有时也呈薄层状及片状赋存于辉锑矿中,还有少量呈细线状产于围岩中。该厂用重一浮联合流程,重选与浮选均产白钨精矿,重选所产白钨精矿质量较高,接近特级品,浮选所得白钨精矿质量稍低,常与重选产品混合出厂,浮选作业的给矿为重选(摇床)尾矿。
原矿经二段磨矿,第一段粗磨至小于0.8mm,用摇床选出粗粒的白钨、锑和金。摇床尾矿再细磨至80%-0.074mm,加黄药,黑药、硝酸铅和硫酸铜进行锑金混合浮选,浮锑金后的尾矿再进行白钨矿浮选,并用油酸作捕收剂、碳酸钠调整矿浆pH到9左右,水玻璃作硅酸盐的抑制剂。
白钨矿粗选得到含WO3约为5%的粗精矿。因为有大量方解石和磷灰石等含钙矿物也一起浮上来,所以需要进行白钨矿精选,精选采用“浓浆加温”法,即先将白钨粗精矿浓缩到50%固体,再加大量水玻璃(90kg/t粗精矿),通蒸汽加温到90℃左右,搅拌一小时,然后稀释矿浆到20%,矿浆温度保持在26~30℃之间,在pH值为 9~10时进行精选。这时方解石等含钙矿物被抑制,而磷灰石仍与白钨矿一起上浮,所以流程的最后有酸浸除磷的作业。浮选所得的精矿含WO350%~55%,酸浸以后含WO365%~70%,回收率85%以上。
黑钨矿浮选
常见的黑钨矿物有钨锰铁矿(Fe,Mn)WO4、钨铁矿(FeWO4)和钨锰矿(MnWO4),它们是类质同象矿物,这三种矿物的可浮性顺序为:钨锰矿>钨锰铁矿>钨铁矿
黑钨矿浮选常用的捕收剂有油酸、磺丁二酰胺、苯胂酸和膦酸。水杨氧肟酸也是浮黑钨矿很有前途的捕收剂,油酸的捕收力较强,但选择性较差。用油酸浮选黑钨矿的pH值与白钨矿相似,以碳酸钠作调整剂。用苯胂酸、膦酸类浮选黑钨矿,都在酸性介质中进行,使用调整剂是硫酸或盐酸,常用硝酸铅作活化剂。
黑钨矿浮选的脉石抑制剂是:氟硅酸钠、水玻璃、水玻璃和硫酸铝的混合物(6:1),重铬酸盐、硫酸与氟氢酸等。但是,黑钨矿本身可被大用量的革酸、氟硅酸钠(4kg/t以上)和水玻璃等药剂抑制,所以必须严格控制有关抑制剂的用量。