众多周知，与传统锂离子电池相比，聚合物锂离子电池具有更高的比容量、小型化、轻量化、薄型化、高安全性、长使用寿命和低成本的特点。从宏观的角度来看，它们两者除了电解质不同外，正、负材料基本相同，那它们的工作原理有什么的区别呢？下面主要介绍聚合物锂离子电池的工作原理。
以正极材料是Li1-xCoO2，负极材料是锂-碳层间化合物LixC6的电池为例:
(-) C | LiPF6-EC+DEC | LiCoO2 (+)
正极反应(还原反应):Li1-xCoO2+xLi+xe-=LiCoO2
负极反应(氧化反应):LixC6-x=6C+xLi
电池总反应:Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C
综述，聚合物锂离子电池的原理与传统锂离子电池基本相同。电池都是由正极、负极与电解质构成的。而聚合物锂离子电池的这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。
目前，锂电企业所开发的聚合物锂离子电池系统中，高分子材料主要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物；电解质则可以使用固态或胶态高分子材料，或是有机电解液。一般锂离子技术使用液体或胶体电解液，因此需要坚固的二次包装来容纳可燃的活性成分，这就增加了重量，另外也限制了尺寸的灵活性。
聚合物锂离子电池可分为三类：（1）固体聚合物锂离子电池；（2）凝胶聚合物锂离子电池；（3）聚合物正极材料锂离子电池。
