鎢尾礦是鎢礦經磨細選取其中的含鎢礦物後排放的經細粒尾礦漿脫水後形成的固體物料,一般主要由脈石礦物以及圍岩礦物組成,主要含有螢石、石英、石榴子石、長石、雲母、方解石等礦物,有些含有鉬、鉍等少量的多金屬礦物,主要化學成分為:SiO2、Al2O3、CaO、CaF2、MgO、Fe2O3等。
鎢尾礦綜合利用途徑大致可分為兩類:回收有價金屬礦物或非金屬礦和整體利用,整體利用主要包括鎢尾礦製備建築材料等。
鎢尾礦中回收有價金屬鎢礦床中經常伴生著許多有用金屬,如:錫、鉬、鉍、銅、鉛、鋅、銻、鈹、鈷、金、銀等。它們中有些是對鎢的冶煉工藝和鎢製品有害的雜質,通過選冶綜合回收其中有用金屬,既可提高鎢製品的品質,又能有效提高鎢礦資源綜合利用率。目前回收的有價金屬主要為鎢、鉬和鉍。
1. 鎢尾礦中回收鎢
鎢尾礦掃選回收鎢是提高鎢礦回收率的有效途徑。盧友中等採用選冶聯合工藝從鎢尾礦及細泥中回收鎢,給礦品位0.39%WO3,得到鎢粗精礦(18%WO3)再微波浸出,總WO3回收率可達82.60%。黃光耀等利用微泡技術從白鎢礦精選尾礦中回收微細粒白鎢礦,開發了CMPT微泡浮選柱,給礦品位0.76%WO3,獲得精礦平均品位24.52%,回收率43.41%。
2. 鎢尾礦中回收鉬、鉍
很多鎢礦床都不同程度的伴生鉬、鉍,雖然在重選作業中能回收部分鉬、鉍,但由於鉬、鉍的天然可浮性好,往往在鎢重選的搖床作業中自然可浮而排入尾礦,導致鉬、鉍的綜合回收率很低。
傅聯海採用浮選工藝直接從鎢重選尾礦中回收鉬、鉍,細泥尾礦則濃縮後直接浮選回收鉬、鉍,在重選尾礦中鉬品位0.024%Mo、鉍品位0.019%Bi,細泥尾礦鉬品位0.056%Mo、鉍品位0.044%Bi的情況下,取得了較好的生產技術指標,鉬精礦品位達到46.85%Mo,鉍精礦品位達到23.05%Bi,鉬總回收率達到41.34%,鉍總回收率達到32.5%。
3. 鎢尾礦中回收非金屬礦
鎢尾礦中非金屬礦主要有石英、長石、雲母、石榴子石、螢石、方解石,其中有綜合回收價值的非金屬礦為螢石和石榴子石。
A.鎢尾礦中回收螢石
螢石是一種廣泛應用於化工、冶金、建材工業的重要非金屬礦,我國螢石礦品位一般偏低,其中伴生礦床儲量占43%,鎢尾礦中回收螢石礦物意義重大。柿竹園多金屬礦在回收利用鎢鉬鉍資源後,其尾礦回收螢石。工業生產指標:給礦含25%CaF2左右,螢石精礦品位95%CaF2、回收率大於40%。
B.鎢尾礦中回收石榴子石
石榴子石是一種硬度大、化學性質穩定的弱磁性礦物,主要用於磨料、建築材料、聚合物填料等方面。石榴子石原礦品位不高,工業品位含量大於14%,通過合適的選礦工藝提高石榴子石品位是石榴子石深加工的基礎。
朱一民等分別採用單一磁選和重磁聯合流程選礦工藝,從黃沙坪鎢尾礦中回收石榴子石,均可獲得石榴子石精礦產品,其中磁選方法獲得的精礦回收率高,可得到品位76%的石榴子石精礦,回收率為87.78%。申少華等針對柿竹園多金屬礦石榴子石資源特點,分別採用浮-磁浮主幹流程和螺旋溜槽預選-預選中礦強磁和搖床從尾砂中回收石榴子石,可得到品位達89%的石榴子石精礦,回收率達40%以上。
4. 鎢尾礦用於建築材料
鎢尾礦主要成分為矽、鋁的氧化物,並含有鈣,與傳統建築材料較為相似,同時鎢尾礦顆粒較細,用於建築材料不需要再作破碎處理,能耗和成本較低,具有天然的優勢。
1)鎢尾礦用於水泥工業
水泥工業傳統的氟硫礦化劑可改善水泥生料的易燒性,但煆燒過程中會逸放部分氟硫污染環境。鎢尾礦取代傳統的氟硫礦化劑用於水泥工業,可減少氟硫的污染,變廢為寶,對水泥工業的可持續發展也有著重要意義。
蘇達根等利用鎢尾礦作生產水泥的原料,減少螢石摻加量,生料中WO3的品質分數為1×10-6-6×10-4時,可改善生料易燒性,有利於水泥熟料礦物阿利特的形成,且鎢的逸出率幾乎為零,並可減少鉛、隔和氟的逸放,可作為環保型水泥熟料礦化劑。蘇達根等[101]還用鎢尾礦作為水泥熟料的原料之一,取代含硫礦化劑,提高了水泥熟料的品質和產量,減少了水泥窯氟硫的污染,並利用了廢棄資源,節約能耗,降低成本,但鎢尾礦作生產水泥的原料需控制其摻加量,過量會產生副作用。YunWangChoi等將鎢尾礦用於水泥生產,所得產品各方面均滿足相關要求,最大燒損為2.6%,其中鉛、銅等有害元素均低於相應標準,但隨著鎢尾礦的增加,產品流動性和抗壓強度有所下降。
2)鎢尾礦用於微晶玻璃
微晶玻璃是一種亮度高、韌性強的新型建築材料。早在20世紀60年代初前蘇聯就進行了尾礦製備微晶玻璃的研究和生產,後來在許多國家得到發展,並形成規模化生產。匡敬忠等以鎢尾礦為主要原料,用量為55%-75%,不添加晶核劑,採用澆注成型晶化法製備出鎢尾礦微晶玻璃,其主晶相為β-矽灰石,其核化析晶機理屬於表面成核析晶,工藝簡單,成本低廉。
5. 鎢尾礦的其他應用
除上述應用領域外,鎢尾礦還被應用於其他方面,如生物陶粒、礦物聚合材料、瓷磚等。馮秀娟等以鎢尾礦為原料,爐渣、粉煤灰、粘土為輔料,採用焙燒法製備了多孔生物陶粒濾料,生物陶粒粒子密度為1.61g/cm3,堆積密度為1.10g/cm3,比表面積為9.7m2/g,酸可溶率為0.17%,堿可溶率為0.33%,筒壓強度為8.1MPa。匡敬忠等以鎢尾礦和偏高嶺土為主要原料,水玻璃和NaOH為堿激發劑製備了礦物聚合材料,結果表明:當鎢尾礦占固相比例為75%、養護溫度不超過100℃時,所製備的礦物聚合材料性能最佳,其主晶相為α-石英,聚合反應生成的產物為凝膠相矽鋁酸鹽,呈非晶質形式存在。
目前國內鎢礦資源保有儲量逐年下降,原礦品位越來越低,鎢尾礦資源回收有價金屬及非金屬礦,可有效提高資源利用率。鎢尾礦整體利用有利於推進無尾礦礦山建設,既提高了鎢尾礦資源附加值,又改善了礦山環境,是今後鎢尾礦綜合利用的發展方向。因此,各鎢礦企業應提高尾礦資源利用意識,開展鎢尾礦綜合利用研究,走礦產資源可持續發展道路。