白鎢礦浮選
白鎢礦的分子式為CaWO4,由於分子式中含有鈣,對脂肪酸類容易發生化學吸附和化學反應,常用的捕收劑為植物油油酸和731氧化石蠟皂,植物油油酸中山蒼子油酸有優良的選擇性和捕收性。731氧化石蠟皂有較好的選擇性,但是捕收力較差。白鎢礦由於常和各種鈣鎂的磷酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氟化物共生,它們的可浮性相似,往往難以選出合格精礦。為了加強過程的選擇性,可以使用下列方法:
用硫化鈉、氰化物、鉻酸鹽等抑制其伴生硫化礦物(硫化礦物多時,必須先單獨浮選),用水玻璃、單寧、多聚偏磷酸鈉、鉻酸鹽等抑制其脈石礦物,用水玻璃或碳酸鈉將礦漿的pH值調至9.5~10,精選時可為11~12。
"石灰浮選"法:用石灰(約0.5kg/t)調漿,再加入碳酸鈉(約0.15kg/t)和水玻璃(約2.2kg/t),最後用油酸和環烷酸(二者之比為1:1)捕收,該法的特點是使礦漿中的Ca2+先吸附在脈石礦物的表面,當加入碳酸鈉以後,吸附在脈石表面的Ca2+就變成較易被抑制的CaCO3薄膜,因而能大大地提高精礦品位。
採用大量水玻璃加溫精選法(即彼得羅夫法):即將低品位的粗精礦,加入40~90kg/t的水玻璃,升溫到60~90℃煮一段時間,攪拌,脫水(實質上脫去了脈石表面過量的藥劑),然後調漿,再精選4~8次,即可得到品位較高的精礦。
如果精礦中還含有較多的重晶石,可用烷基硫酸鹽或磺酸鹽在pH值等於 1.5~3以下反浮選重晶石,當精礦含磷不合格時,可以用鹽酸浸出精選精礦,以溶解其中的磷酸鹽礦物,固液分離和洗滌以後,白鎢精礦中的含磷量,即可合格。
在白鎢礦床中,往往也有一些共生礦物(如錫、鉬等),這些共生礦物在重選過程中都會進入到白鎢精礦,影響精礦的品質,因此,在白鎢礦浮選時,也有鎢錫和鎢鉬分離的問題。白鎢礦與錫石的分離,可以用電選也可以用浮選。浮選分離時,用脂肪酸捕收白鎢礦,用水玻璃抑制錫石。當白鎢礦含有鉬時,由於鉬的可浮性好,因此可先浮鉬礦,然後再浮白鎢礦。
白鎢礦浮選實例:某鎢礦原礦中主要金屬礦物有自然金、輝銻礦、白鎢礦、含金黃鐵礦,其次是黃鐵礦、黑鎢礦、閃鋅礦等。主要脈石礦物有石英,其次有方解石、磷灰石、葉蠟石等。白鎢礦一般呈粗粒狀和不規則塊狀產於石英脈中,有時也呈薄層狀及片狀賦存於輝銻礦中,還有少量呈細線狀產於圍岩中。該廠用重一浮聯合流程,重選與浮選均產白鎢精礦,重選所產白鎢精礦品質較高,接近特級品,浮選所得白鎢精礦品質稍低,常與重選產品混合出廠,浮選作業的給礦為重選(搖床)尾礦。
原礦經二段磨礦,第一段粗磨至小於0.8mm,用搖床選出粗粒的白鎢、銻和金。搖床尾礦再細磨至80%-0.074mm,加黃藥,黑藥、硝酸鉛和硫酸銅進行銻金混合浮選,浮銻金後的尾礦再進行白鎢礦浮選,並用油酸作捕收劑、碳酸鈉調整礦漿pH到9左右,水玻璃作矽酸鹽的抑制劑。
白鎢礦粗選得到含WO3約為5%的粗精礦。因為有大量方解石和磷灰石等含鈣礦物也一起浮上來,所以需要進行白鎢礦精選,精選採用“濃漿加溫”法,即先將白鎢粗精礦濃縮到50%固體,再加大量水玻璃(90kg/t粗精礦),通蒸汽加溫到90℃左右,攪拌一小時,然後稀釋礦漿到20%,礦漿溫度保持在26~30℃之間,在pH值為 9~10時進行精選。這時方解石等含鈣礦物被抑制,而磷灰石仍與白鎢礦一起上浮,所以流程的最後有酸浸除磷的作業。浮選所得的精礦含WO350%~55%,酸浸以後含WO365%~70%,回收率85%以上。
黑鎢礦浮選
常見的黑鎢礦物有鎢錳鐵礦(Fe,Mn)WO4、鎢鐵礦(FeWO4)和鎢錳礦(MnWO4),它們是類質同象礦物,這三種礦物的可浮性順序為:鎢錳礦>鎢錳鐵礦>鎢鐵礦
黑鎢礦浮選常用的捕收劑有油酸、磺丁二醯胺、苯胂酸和膦酸。水楊氧肟酸也是浮黑鎢礦很有前途的捕收劑,油酸的捕收力較強,但選擇性較差。用油酸浮選黑鎢礦的pH值與白鎢礦相似,以碳酸鈉作調整劑。用苯胂酸、膦酸類浮選黑鎢礦,都在酸性介質中進行,使用調整劑是硫酸或鹽酸,常用硝酸鉛作活化劑。
黑鎢礦浮選的脈石抑制劑是:氟矽酸鈉、水玻璃、水玻璃和硫酸鋁的混合物(6:1),重鉻酸鹽、硫酸與氟氫酸等。但是,黑鎢礦本身可被大用量的革酸、氟矽酸鈉(4kg/t以上)和水玻璃等藥劑抑制,所以必須嚴格控制有關抑制劑的用量。