現行的仲鎢酸銨(APT)的生產方法,是用鎢原料製成產品液,再濃縮結晶,其結晶的部分蒸汽將冷卻成稀氨水,稀氨水不能重複使用。而結晶母液和產品洗水混和,再濃縮結晶為二次結晶,二次結晶的母液再加堿和氯化鈣,能合成人造白鎢。鍋爐煙氣用一次水或自來水處理,車間所有的廢水集中後送入環保系統處理、排放。但值得注意的是,煙氣、結晶尾氣和污水均不能達標排放。針對上述的不足,本文將對APT製備中的廢水處理工藝進行改進。
改進後的仲鎢酸銨廢水處理工藝:將APT生產過程中產生的交後液、母液和洗氯水及蒸氨殘液,分成三路,按分路各自處理,後混合,再加入硫酸,使pH值調至6-9,排出。具體處理方法如下:
(1)將樹脂吸鎢後排出的鹼性水(即交後液),不含氨-氮,送入鍋爐煙氣處理系統,吸收酸性氣體(CO2和SO2),後送入混合池;
(2)將母液送入蒸氨釜中,先加入氫氧化鈉,調PH值大於9,後加熱至80-100℃,蒸氨,使溶液中的氨含量小於500mg/L,再將溶液送入吹脫塔,吹脫餘氨,使溶液中的氨-氮含量達到100-200mg/L,後將溶液送入調酸釜中,調PH值至2-4,再將酸性溶液送入樹脂柱吸鎢,使酸性廢水排入混合池;
(3)將洗氯水和蒸氨殘液,送入氨活化釜,加氫氧化鈉,進行氨活化處理,再加熱蒸氨,加熱溫度80-100℃,至溶液中的氨含量小於500mg/L,將溶液送入吹脫塔中,吹脫餘氨,使溶液中的氨-氮含量達到20-30mg/L,送入混合池;
(4)蒸發結晶過程中產生的含氨蒸汽,先進入粗餾塔,回收粗氨水,釜殘液按步驟(3)處理,粗氨水進入氧化釜,加入氧化劑,氧化處理後進入精餾塔,回收氨水,後將氨水返回系統使用;
(5)上述(1)—(4)步驟中經處理後的廢水,進入混合池後,再加入濃度93%的硫酸,使PH值調至6-9,排出。
不過,改進後的工藝能存在一定的不足。為了解決廢水含氨-氮的問題和生產過程中母液沉白鎢和鎢沉不盡,造成鎢流失問題,生產者採取的工藝流程如下:通過工藝改進,壓力堿浸出後的鎢酸鈉溶液中鎢除交後液中損失微量外,其餘都轉化為產品APT,不需要產出二次結晶和合成白鎢。